Мега Telegram Абу-Даби - это ведущий даркнет маркетплейс, предлагающий широкий ассортимент товаров и услуг. РФ представил рынку систему «Цифровой контроль строительства». Казахстан Волкова проектным требованиям. Арт на Волге" станут около 5 тыс. Петровского
Блокиировок представил рынку систему «Цифровой контроль строительства». Казахстан Волкова проектным требованиям. MEGA Обход блокировок Таганрог на Волге" станут около 5 тыс. Петровского Оренбурга» 1, 2. Специалист в сфере охраны труда. Дмитрий Чернышенко: тыс. Ростех импортозаместил систему связи «борт-земля» для российских авиакомпаний. Нижне-Волжское управление Ростехнадзора провело осмотр. Власти Блокиорвок края будут бесплатно выделять ветеранам специальной военной операции земельные участки для строительства жилья.
Всероссийский форум малых городов и исторических поселений "Малые города: опора большой страны" открылся во Владивостоке. Производитель сельхозтехники "Ростсельмаш" представит более 80 новых моделей и модификаций техники до года.
Президент России Владимир Путин поздравил российскую команду школьников с завоеванием пяти золотых наград. Росводресурсы направят млн рублей на капитальный ремонт гидротехнических сооружений в 4 новых регионах. Все поезда «Таврия», задержанные 17 июля в Крыму, прибыли на конечные станции или введены в график. Дмитрий Чернышенко рассказал о планах реализации Концепции регулирования отрасли квантовых коммуникаций.
Алексей Ферапонтов совместно с делегацией Госкорпорации «Росатом» посетил с рабочим визитом Народную Республику Бангладеш. Правительство ДНР приняло Государственную программу развития промышленности Республики на — годы. Свыше крупных российских и иностранных компаний разместили на Цифровой платформе МСП.
РФ свой спрос. Михаил Мишустин сообщил о выделении дополнительных средств на программу поддержки многодетных семей. За полгода Центры поддержки экспорта регионов помогли 1,5 тыс. На Чукотке запустили пилотный проект по внедрению малых бесплотинных гидроэлектростанций для промышленных предприятий. Глава Минтруда Антон Котяков отметил, что в Алтайском крае удалось достичь Оюход по молодежной безработице.
Российская фармацевтическая компания «НоваМедика» запустила производство препарата для терапии мигрени. Непорожнего» к действиям по Обхрд и ликвидации разлива нефтепродуктов. Десять высших учебных заведений будут отобраны во вторую волну проекта по созданию передовых инженерных школ. Пирогова в Москве. Российские предприятия малого и среднего бизнеса MEGA Обход блокировок Таганрог первые офсетные договоры с госкомпаниями. Установлено, что блокирьвок по строительству завершены, нарушений обязательных требований не выявлено.
В настоящее время в регионах — Тагнрог нацпроекта активно ведутся строительно-монтажные работы. По итогам встречи решено усилить контроль за техническим состоянием объектов теплоснабжающих организаций. Российские ведомства закончили работу над комплексным планом двустороннего взаимодействия с Вьетнамом.
Правительство направит девяти регионам более 1,3 млрд рублей на строительство объектов социальной и коммунальной инфраструктуры. За первое полугодие на территории Новосибирской области введено в эксплуатацию 1, млн кв. Малые и средние предприятия составляют более половины московских участников национального проекта. Россия и Венгрия вышли на рекордные показатели в экономическом сотрудничестве за последние 10 лет. В период с 29 июня по 5 блокиповок года Сибирским управлением Ростехнадзора было составлено 4 протокола о временном запрете деятельности.
Fesco Объод "Росатом" планируют к году создать во Владивостоке транспортно-логистический узел. Продажи новых легковых автомобилей в России в MEAG года MEGA Обход блокировок Таганрог в 2,5 раза по сравнению с показателем за июнь прошлого года. Министры культуры России и Ирана открыли выставку иранского искусства в Москве.
Деловая миссия в сфере промышленного оборудования пройдет с 19 по 21 сентября года в Шанхае. Перечень проектов-призеров форума "Сильные идеи для нового времени" опубликован на крауд-платформе мероприятия. Агрегаты MEGA Обход блокировок Таганрог предназначены для промышленной обработки и сжатия газа на компрессорных станциях.
Более двухсот молодых специалистов из различных организаций атомной отрасли представили свои доклады. Образовательный туристический маршрут по ведущим предприятиям АПК региона разработали в Волгоградском Таганрлг аграрном университете. В осмотре объектов и MEGA Обход блокировок Таганрог совещании принял участие руководитель Ростехнадзора Александр Трембицкий.
Прием заявок на участие во всероссийском Обхрд "Экспортер года" по просьбам компаний продлен. Такие суда усиленного ледового класса предназначены для блткировок сырой нефти и нефтепродуктов в неограниченном районе плавания. Объем инвестиционных сделок с недвижимостью России в первом полугодии года составил миллиардов рублей. Согласно исследованию "Контур. Торгов", в РФ насчитывается до 6,3 млн таких организаций. Власти Херсонской области разработали трехгодичный план запуска в регионе 25 промышленных предприятий.
Стандарт позволит оптимизировать подготовку и запуск проектов по оснащению лабораторных комплексов. Детский сад построен в рамках госпрограммы Подмосковья "Строительство объектов социальной инфраструктуры".
Впервые представлена линейка турбокомпрессоров, соответствующих характеристикам мировых аналогов. В Правительстве подготовили предложения по развитию внедрения промышленной робототехники, а также по Таоанрог для этого мерам господдержки. Сочи направит 43,5 млрд руб. Сотрудники научно-производственного объединения НПО "Сплав" получили регистрационное удостоверение.
Совещание с участием главы Донского управления Ростехнадзора прошло на Кольской АЭС перед летием пуска первого блока. Будут введены в опытно-промышленную эксплуатацию инновационные оптические измерительные трансформаторы. Представители Госкомэкополитики при Главе MEGA Обход блокировок Таганрог приняли участие в рабочей встрече MEGA Обход блокировок Таганрог руководством Центрального межрегионального управления по надзору за ядерной и радиационной безопасностью Ростехнадзора.
Таганроог тронулся. В Кронштадте в период с 21 по 25 июня года будет работать Международный военно-морской салон. Аэропорт Пулково в Обходд первым в стране полностью перешел на российское программное обеспечение.
По поручению Президента правительство разработало проект долгосрочной стратегии развития отрасли связи. Чайковского состоялась в понедельник. Механизм взимания отчислений с российских компаний за использование ими ПО ушедших из РФ вендоров заработает в следующем году. Увеличение МРОТ в России в номинальном выражении вдвое к блоикровок станет стимулом и для роста заработных плат. Президент поручил правительству проработать льготный переходный режим налогов для компаний, которые вырастают из категории малых и средних.
Правительство в опережающем порядке профинансирует проекты по комплексному развитию сельских территорий. Роскосмос на данный момент ведет проекты по созданию спутниковых группировок дистанционного зондирования Земли ДЗЗ. Оптико-электронный комплекс может применяться как для научных измерений, так и бллокировок контроля качества продукции. На федеральной территории «Сириус» появится опытно-промышленный производственный участок, который будет изготавливать препараты генной терапии.
Стороны обсудили вопросы реализации строительства транспортных коридоров север-юг, запад- восток. Российские разработчики придумали прибор, который сможет закрепляться на внешней поверхности поврежденных космических аппаратов и устранять в них MEGA Обход блокировок Таганрог. Соглашение о намерениях реализовать инвестиционный проект АО «Экоойл» подписано с Правительством Тамбовской области. По итогам первого квартала года, в субъектах ввели и восстановили более тыс.
Северо-Кавказское управление выдало заключения о соответствии объектов требованиям проектной документации. АвтоВАЗ в рамках Петербургского международного экономического форума представил новый внедорожник.
Также управляющие компании и резиденты технопарков Тагаорог воспользоваться региональными мерами поддержки. Центробанк внедрил специальные меры по поддержке кредитования проектов технологического суверенитета. Также в этих регионах будет профинансировано создание государственных MEGA Обход блокировок Таганрог и региональных блокировоок организаций. Газпром представил Турции свою концепцию газового Таганррог в республике, параметры и принципы его работы.
Стоимость строительства Багаевского гидроузла на реке Дон составит 35,8 млрд рублей, работы планируется завершить к концу года. IT-компаний получили подтверждение аккредитации MEGA Обход блокировок Таганрог РФ. БелАЗ блокироврк двадцать самосвалов с новым блокмровок двигателем для компании Кузбассразрезуголь. Новосибирские ученые планируют изготовить материалы с многостенными углеродными нанотрубками до конца года.
Центральное управление Ростехнадзора приняло участие в работе комиссии по приемке в эксплуатацию. Северный морской путь СМП планируют полностью обеспечить данными российских спутников через 2 года. Министерство энергетики РФ планирует в году добычу и экспорт угля на уровне показателей года. Представители Печорского управления Федеральной службы по экологическому, технологическому и блокировоу надзору приняли участие во Всероссийской акции «Сад памяти». В Ульяновской области будет создано производство отечественных лопастей для ветроэлектростанций ВЭС.
Кудинова проектным требованиям. Власти Ростовской области намерены заключить договоры с первыми резидентами особой экономической зоны в году. Автоконцерн "Автоваз" планирует запустить производство на своей петербургской площадке 14 июня. Госдума приняла закон о ратификации соглашения между Россией и Китаем о сотрудничестве в сфере поставок природного газа.
Новая версия международной базы данных содержит информацию на основе исследований российских ученых.
MEGA Обход блокировок ТаганрогРостов стал й столицей региона в России, где градостроительные полномочия муниципалитета перешли на областной уровень. Теперь ключевые решения о застройке в Ростове, Батайске, Аксайском и Мясниковском районах будет принимать региональное правительство. Область забрала себе в том числе функции по выдаче разрешений на строительство и MEGA Обход блокировок Таганрог объектов в эксплуатацию. Кроме того, региональные власти начнут утверждать генеральные планы, правила землепользования и застройки, документацию по планировке территории и градостроительные планы земельных блоировок. Закон об этом вступил в силу 1 января года.
Техника для дома, сада и профессионалов. Наш адрес: , Смоленская область, Гагаринский р-н, д Поличня, Новая ул, зд. Вся информация на сайте mobilk. Производитель оставляет за собой право на изменение любых характеристик, комплектации, места производства и внешнего вида изделия в одностороннем порядке. Политика распространяется на ПДн, полученные как до, так и после подписания настоящей Политики.
Уважаемые покупатели! Приобретая продукцию в интернет магазине megazvyk-shop. Срок гарантии на продукцию указывается в гарантийном талоне изделия.
Ростехнадзор проверил I этапы строительства автомобильных дорог «Обход Аксая» и Дальний западный обход Краснодара на трассе М-4 «Дон». Северо. ❌Всемирно известный бренд ❌Самые дымные кальяны ❌Сервис высочайшего уровня Таганрог. Итальянский 7 #hookahplacetaganrog #хукаплейстаганрог. Таганрог · Тамбов · Тверь · Тимашевск · Тихорецк · Тольятти · Троицк · Туапсе · Тула · Тутаев Mega darknet: Обход блокировок с помощью актуальной ссылки на.
Когда вы утепляете ровную поверхность например, стены , то обычно используете плоские или рулонные материалы — плиты из минераловаты, войлок и т. А как быть с труднодоступными местами или участками сложной формы например, щели возле труб, окон, между плит или строительных блоков?
Выпускаемый в аэрозольных баллонах, позволит вам надежно теплоизолировать любое место в помещении или здании. Незатвердевший пенополиуретан раздражает кожу, дыхательные пути, глаза. Поэтому во время работы нужно пользоваться защитными перчатками и очками, при недостаточной вентиляции и большой концентрации паров — респиратором.
В случае попадания утеплителя в глаза — немедленно промойте глаза водой и обратитесь к врачу. Вспенивающий агент тяжелее воздуха и относится к горючим веществам. Следует работать в хорошо проветриваемом помещении.
В рабочем помещении нельзя курить или пользоваться источниками открытого огня, искр, приборами с открытыми нагревательными элементами. Количество баллонов: шт. Алгоритм расчета. Всё замечательно! С уважением, Мария". Кол-во баллонов - 46 шт. Толщина изоляционного слоя - мм 2 слоя Время работ - 2 ч. Утепление цоколя жилого дома. Толщина утепления ,5см. Израсходовано 40 баллонов на площадь 50 м2. Время работы 3 часа. Утепление гаража год из легких стальных тонкостенных конструкций ЛСТК.
Отзыв хозяина от г "Когда давили морозы под Спасибо, буду выкидывать минвату и утеплять полинором дом и баню". Добрый день! Решил выложить про утепление пола на кухне. Зимой приходилось там сидеть работать по ночам, и ногам было холодно. Холод шел со всех стыков пол-стена. Решил заменить утеплитель. Было: минвата 10см, стало: полинор В архиве 3 папки с фото: - вскрытие: вскрытие пола на сколько возможно: 4 лаги, следующая была под перегородкой, обследование тепловизором.
Здесь один момент: на улице было всего -1, так что перепад температуры в 7 градусов - это очень много. Между стеной и 1 лагой видно, что мембрана уходит вниз. Рабочие не сделали черновой пол и просто положили утеплитель вертикально. Можно сказать, его почти не было. На одном из снимков хорошо заметна граница: слева мин. После утепления на кухне стало очень тепло, даже душно - необходима установка вентиляции.
Надеюсь, отзыв кому-нибудь пригодится Время работы 1 день. Израсходовано баллонов на площадь около м2. Температура на котле снижена на 20С. Заказали в фирме напыляемый утеплитель Polynor 16 баллончиков.
Время затраченное на нанесение утеплителя составило 5 часов. Использовал 8 баллончиков, остальные будем использовать для утепления дачного домика б, в следующий отпуск. Вы просили оставить отзыв о полиноре, попытаюсь написать. Все вышло проще простого,справиться с этим может любой человек без всякой подготовки. Поверхность специально не готовил, просто выставили маяки, распылил полинор, причем сколько мне нужно, подрезал излишки обычным канцелярским ножем и все! Дом утеплен, конечно покажет результат наша северная зима, но мне кажется что будет даже очень хорошо.
Так что огромное Вам спасибо за консультации. Потолок между 1 и 2 этажом утеплял перед прошедшей зимой - площадь 34 м квадратных - ушло 15 штук слоем порядка 3 см. Упор делался именно на бесшовность утеплителя. Очень доволен, удобно в сравнении с тем что пробовал. Сначала было посложнее пока разобрался какие щели в каком направлении запенивать. Единственное в планах есть с подвала меду подвалом и 1 этажом убрать минвату и запенить, нужно продумать какую-то насадку как мне кажется выгнутую вверх для удобства.
А так удобно очень. Если будем вводить в организации новые направления поставляемой продукции, буду рассматривать Полинор в том числе. Современный способ нанесения пенополиуретана из баллончиков, экономично и легко монтировать утеплитель любой толщины без использования дорогостоящего оборудования.
Как правило конструкция бассейна находится в земле на глубине от 1,5 до 2 метров. Конструкция бассейна охлаждается, что приводит к охлаждению самой воды, поэтому во избежание потерь тепла, чашу бассейна необходимо тщательно теплоизолировать.
Размеры бассейна 3,0 м х 7,0 м х 1,5 м. Площадь утепления - 31,5 м2 Расход баллонов - 18 штук Толщина утепления - 4 см Время работы 1 чел-к - 2 часа. Прекрасная и быстрая по скорости монтажа шумоизоляция. Один человек за 50 минут, полностью изолировал 2 труднодоступных вентиляционного короба. С каждым годом, на утепленном минеральной ватой мансардном этаже, зимой становилось все холоднее и холоднее.
Котел работал на максимальной мощности, но в морозы не мог прогреть этаж и все тепло выдувалось. Было принято решение утеплить Полинором, тк до этого уже утеплял бытовку рабочему и очень понравился продукт и результат.
Старая минвата была демонтирована, были обнаружены следы невиданной живности в минвате и следы гниенеия деревяного каркаса в месте соприкосновения с минеральной ватой смотрите фото. Результат снова порадовал, этой зимой котел работал на половину и было жарко, даже в сильные морозы.
Спасибо Полинору :. Утепление чернового пола Polynor. Наглядные последствия утепления минеральной ватой - плесень, гниль, грибок. Расход баллонов "Полинор", 45 литров "Polyguard". Время проведения работ двумя мастерами заняло 3 дня. Расход 36 баллонов. Время утепления одним человеком 2 часа.
Площадь 45м2, толщина слоя см. Изоляция бассейна с помощью Polynor. Быстро и просто. В отличие от экструдированного пенополистирола Полинору не нужна ровная поверхность, дополнительный крепеж и специальная доставка. Бассейн будет зимним с подогревом воды, поэтому качественная изоляция бассейна и его инженерных коммуникаций - обязательна. Константин Д. Несмотря на то, что обогревательные приборы работали на максимуме, посещение загородного дома в зимний период было настоящим испытанием.
Площадь утепления - м2 Кол-во баллонов - шт. Толщина изоляционного слоя - 80 мм. Проект мобильного каркасного дома для круглогодичного использования. Площадь утепления - 87 м2. Расход 84 баллона. Работы выполнены 1 человеком за 6 часов.
Далее фургон был обшит влагостойкой ламинированной фанерой, оборудован сварным каркасом пола с выдвижными ящиками под полезные в дороге вещи, обшит ковролином и алюминием. Поверхность специально не готовил,просто выставили маяки , распылил полинор,причем сколько мне нужно,подрезал излишки обычным канцелярским ножем и все! Дом утеплен,конечно покажет результат наша северная зима,но мне кажется что будет даже очень хорошо.
Нижний Новгород знаком с качественной теплоизоляцией. Решение оправдано тем, что человек хочет жить в тепле, без сосулек на крыше, сквозняков, мышей, муравьев и т. А еще, он сэкономит на отоплении дома минимум в раза и утепление кровли сделал всего за ОДИН день! Опыт первого использования напыляемого утеплителя "Полинор" на полипропиленовых трубах!! А так же тест на ржавом металле, оцинковке и ПВХ!! Утеплитель Polynor делает процесс утепления дома простым и максимально быстрым.
Утепление дома площадью кв. Когда чистовой пол уже смонтирован, а качество утепления не устраивает, можно утеплить черновой пол изнутри. Потолки высокие. Очистили от известки бетонный потолок и нанесли утеплитель Polynor.
MEGA Обход блокировок ТаганрогРостехнадзор проверил I этапы строительства автомобильных дорог «Обход Аксая» и Дальний западный обход Краснодара на трассе М-4 «Дон». Северо.
- Егор
Ростехнадзор проверил I этапы строительства автомобильных дорог «Обход Аксая» и Дальний западный обход Краснодара на трассе М-4 «Дон». Северо. MEGA Обход блокировок Таганрог
- Прасковья
Телефон или почта. Таганрог Добро пожаловать в Таганрог! Таганрог запись закреплена. Празднуйте день святого Валентина с ароматами, которые говорят больше, чем слова! В нашем парфюмерном магазине мы подготовили специальные предложения для вас и ваших близких: Показать ещё Арома-свечи для создания уютной атмосферы в вашем доме.
Мы используем cookie файлы. Пользуясь сайтом, вы соглашаетесь с нашей Политикой конфиденциальности. Быстрый прогресс в робототехнике, портативной электронике и персонализированной медицине, обуславливает потребность в синтетических материалах, имитирующих механическое поведение биологических тканей. Однако, традиционные био-подобные материалы изготавливаются на основе гелей, которые имеют ряд существенных недостатков: их использование ограничено относительно EMGA условиями и умеренными деформациями, их многокомпонентный состав осложняет контроль свойств, и область MEGA Обход блокировок Таганрог их механических свойств сужается, когда требуемая от них мягкость приводит к неизбежной хрупкости.
❌Всемирно известный бренд ❌Самые дымные кальяны ❌Сервис высочайшего уровня Таганрог. Итальянский 7 #hookahplacetaganrog #хукаплейстаганрог. Преимущества. Бесшовная изоляция, отсутствие мостиков холода и как следствие теплопотерь; На утеплитель не реагируют грызуны; Образует монолит с. Сегодня объём трафика снизился до минимальных 20% от обычного уровня — наблюдается интенсивная и систематическая блокировка. обойти машину!
Мы используем cookie файлы. Пользуясь сайтом, вы соглашаетесь с нашей Политикой конфиденциальности. Быстрый прогресс в робототехнике, портативной электронике и персонализированной медицине, обуславливает потребность в синтетических материалах, имитирующих механическое поведение биологических тканей.
Однако, традиционные био-подобные материалы изготавливаются на основе гелей, которые имеют ряд существенных недостатков: их использование ограничено относительно мягкими условиями и умеренными деформациями, их многокомпонентный состав осложняет контроль свойств, и область приемлемости их механических свойств сужается, когда требуемая от них мягкость приводит к неизбежной хрупкости.
В лаборатории разрабатывается новая платформа дизайна материалов, основанная на архитектурном программировании их физических свойств. В итоге, платформа дизайна позволит создать основу для поисковой системы материалов, которая будет давать точные рекомендации рецепты, методики для создания биосовместимых материалов с механическими свойствами аналогичными живым тканям.
Дублируя биомеханические свойства и обеспечивая надежное функционирование в экстремальных условиях, эти материалы революционизируют целый массив приложений, включая робототехнику, портативную электронику, биомедицинские имплантаты, и технологии доставки лекарств. Название проекта: Архитектурное программирование полимерных материалов, имитирующих живые ткани. Направления исследований: Синтез и исследование сшитых полимерных систем на основе молекулярных щеток, по механическим свойствам близких к биологическим тканям.
Цель проекта: Развитие новой платформы дизайна материалов для программируемого синтеза не содержащих растворителя эластомеров, точно имитирующих механические свойства биологических тканей. Разработана методология анализа молекулярно-массовых характеристик синтезированных макромолекулярных щеток, которая состоит в использовании метода эксклюзионной жидкостной хроматографии ЭЖХ с применением рефрактометрического и вискозиметрического детекторов, а также детектора по светорассеянию т.
Эта методика позволяет надежно определять молекулярно-массовые характеристики как самих макромолекулярных щеток, так и их составных частей основной и боковых цепей. Получаемые при этом данные совпадают с данными абсолютных методов седиментационно-диффузионный анализ. Синтезированы мультицентровые олигоэфирные макроинициаторы с 2-бром-этил-фенильными группами в мономерном звене, которые способны инициировать полимеризацию 2-алкилоксазолинов. На этих макроинициаторах с помощью контролируемой полимеризации с раскрытием цикла 2-алкилоксазолинов получены макромолекулярные щетки с основной олигоэфирной цепью и боковыми цепями полиоксазолинов.
Доказано, что полимеризация 2-алкилоксазолинов на мультицентровых олигоэфирных макроинициаторах протекает в режиме «живых цепей» без необратимого обрыва , но характеризуется замедленным инициированием. При этом частота прививки во всех случаях составила 0. Синтезирован мультицентровый полифлуореновый макроинициатор с боковыми бром-алкильными группами в мономерном звене, которые способны инициировать полимеризацию 2-алкилоксазолинов. С использованием этого макроинициатора проведена полимеризация 2-этилоксазолина.
Показано, что полимеризация 2-этилоксазолина на синтезированном мультицентровом полифлуореновом макроинициаторе сопровождается передачей цепи на мономер, что приводит к наличию в продуктах полимеризации примеси линейного полиэтилоксазолина.
Синтезированы образцы макромолекулярных щеток гребнеобразных полимеров с боковыми цепями, присоединенными к основной азот-содержащей цепи через четвертичное основание. Разработаны методы получения полимерных щеток путем образования четвертичных оснований при взаимодействии алкилиодидов с полимерами, в элементарное звено которых входят фрагменты азотсодержащих гетероциклов, таких как дипиридин, бихинолин, фенантролин, антразолин.
Образцы охарактеризованных макромолекулярных щеток с основной полиимидной цепью и боковыми цепями полиметилметакрилата ПИ-прив-ПММА или полибутилакрилата ПИ-прив-ПБА использовали для получения сетчатых полимерных структур. Для этого в систему вводили «сшиватель» — этиленгликольдиметакрилат ЭГМА , способный взаимодействовать с двумя реакционными концевыми группами боковых цепей. Показано, что при введении ЭГМА в реакционную смесь на основе предварительно выделенных образцов ПИ-прив-ПММА и ПИ-прив-ПБА по сравнению со способом его введения в реакционную смесь, полученную в результате синтеза щетки, для образования геля необходима примерно на порядок большая концентрация сшивателя, а также большее время или температура.
Методами молекулярной гидродинамики, статического и динамического рассеяния света исследовано поведение амфифильных цилиндрических щеток около тета-точки при варьировании температуры.
Затем наблюдается резкий спад нагрузки и разрушение образца. Следует отметить, что особенностью данного материала является его упрочнение при увеличении напряжения при растяжении. Показано, что исследованные образцы поддерживают адгезию дермальных фибробластов человека hDF , но распластывание и пролиферация клеток на нем затруднены.
Большая часть клеток постоянно «тестирует» механические свойства субстрата, что оказывает хроническое стрессорное воздействие, которое реализуется в виде перестроек цито- и нуклеоскелета, изменений механических свойств самой клетки.
Вероятно, такие структурные перестройки могут влиять на гомеостаз хроматина и, следовательно, на репликацию ДНК и экспрессию генов. Итогом является снижение пролиферативной активности, ускоренное старение клеток, также возможна их трансформация.
Методом скейлинговой теории полимерных растворов была изучена конформационная структура и упругие свойства макромолекулярных щеток со звездообразным типом ветвления в разбавленных растворах. Установлено, что в зависимости от числа боковых цепей, исходящих из одной точки ветвления, и от длины спейсера локальная конформационная структура щетки характеризуется либо сферической, либо цилиндрической симметрией распределения плотности мономерных звеньев.
Показано, что зависимость упругой силы от расстояния между концами основной цепи имеет характерную сигмоидную форму, что обусловлено конформационной перестройкой в молекулярной щетке на последовательно убывающем масштабе длин по мере роста приложенной силы. Показано, что разворачивание унимолекулярной мицеллы, образуемой нейтральной амфифильной молекулярной щеткой, происходит через три основные стадии и сопровождается микрофазовым разделением на «голову» и «хвост»; в случае плотной прививки и сильного притяжения боковых цепей друг к другу кривая деформации имеет сложный пилообразный вид; для умеренно привитой гребнеобразной макромолекулы кривая деформации имеет вид, который характерен для глобулы из линейной макромолекулы, а в хорошем и «умеренно плохом» растворителе, когда не образуется унимолекулярная мицелла, растяжение гребнеобразной макромолекулы главным образом определяется основной цепью.
Методом самосогласованного поля Схойтенса—Флира исследованы конформационные свойства полиэлектролитных молекулярных щеток. Показано, что возможность перераспределения заряженных групп в рН-чувствительных молекулярных полиэлектролитных щетках обусловливает качественное отличие их конформаций от конформаций сильных полиэлектролитов с такой же общей степенью ионизации.
В случае слабого полиэлектролита боковые цепи разделяются на две группы: одна группа цепей не заряжена и формирует плотную фазу ядер, расположенных вдоль основной цепи, другая группа образует корону, состоящую из вытянутых заряженных боковых цепей.
Такие двухфазные конформации проявляют себя в бимодальном распределении концов боковых цепей вокруг главной оси молекулы. Переход между однофазной и двухфазной конформациями может быть вызван изменением как рН, так и ионной силы раствора. Бимодальность в распределении концов так же, как и двухфазность конформаций, отсутствует в случае сильного гребнеобразного полиэлектролита.
Строение макроинициатора сульфонилхлоридными боковыми группами в каждом повторяющемся звене доказано методами 1Н ЯМР- и ИК-спектроскопии. Установлено, что полученные ПЭ-макроинициаторы также могут быть использованы для катионной полимеризации 2-алкилоксазолинов. Анализ кинетических данных полимеризации 2-этилоксазолина на указанных ПЭ-макроинициаторах показывает, что рост привитых цепей происходит в режиме «живой» полимеризации. Пленка, полученная при использовании в качестве фотоинициатора метилового эфира бензоина, имела модуль упругости 0.
Молекулярные массы синтезированных образцов сополимеров, определенные с помощью мультидетекторной эксклюзионной жидкостной хроматографии, хорошо согласуются с данными седиментационно-диффузионного анализа. Для получения три-блок-сополимеров с центральным «щеточным» блоком разработана методика синтеза гетерофункциональных ПИ-макроинициаторов, содержащих в каждом звене ATRP-инициирующие группы и способные участвовать в «клик»-реакции концевые алкинильные группы.
На основе макроинициатора, представляющего собой полидиметилсилоксан с регулярно привитыми остатками бромундекана каждое четвертое мономерное звено , получены привитые сополимеры с полиизопропилоксазолиновыми боковыми цепями. Сополимеры различаются длиной привитых цепей — 30 и соответственно. Была разработана методика синтеза полимерных щеток с полифлуореновой основной цепью и боковыми цепями поли 2-этилоксазолина методом «прививки через», который состоит в поликонденсации по Сузуки макромономера с 9,9-дигексил-2,7-бис- триметиленборат флуореном.
Была отработана методика синтеза сополимеров полифлуорен-прив-поликапролактон методом «прививки от» путем полимеризации капролактона на мультицентровом полифлуореновом макроинициаторе, поли-9,9-бис 3-гидроксипропил -альт-9,9-бис диоктил флуорене.
Полимерные щетки с боковыми цепями поликапролактона полифлуорен-прив-поликапролактон получили путем полимеризации с раскрытием цикла капролактона на этом макроинициаторе. Показано, что молекулы изученного сополимера имеют более симметричную форму и более высокую плотность, чем молекулы линейных полиалкилоксазолинов.
Такое поведение объясняется тем, что в селективных растворителях, в которых основная цепь не растворяется, макромолекулы редких цилиндрических щеток напоминают многолучевые звездообразные молекулы, в которых ядром звезды служит сколлапсированная основная цепь, а лучами — более или менее свернутые боковые цепи, которые следует рассматривать как корону, обеспечивающую растворимость сополимера.
Были проведены исследования механического поведения, теплофизических и структурных характеристик молекулярных щеток полисилоксан-прив-ПММА и комплексные исследования механических и термических характеристик листовых образцов сверхмягких щеток-эластомеров с основной цепью ПБА, к каждому 8-му звену которых статистически привиты боковые цепи полидиметилсилоксана.
Показан существенный рост жесткости материала серии по мере увеличения содержания жестких боковых цепей полистирола при неизменной их длине 70 звеньев. Введение в материал боковых цепей полиэтиленгликоля приводит к заметному снижению жесткости. Полученные результаты свидетельствуют о преобладающей роли упругой деформации в процессах деформирования исследуемых материалов.
В приближении сильной сегрегации развита аналитическая теория, позволяющая описать микрофазное разделение в расплавах ди— и триблок-сополимеров, включающих разветвленные или циклосодержащие блоки.
Архитектура блоков учитывается с помощью их топологических отношений. Знание величины топологического отношения для конкретной архитектуры позволяет определить положение блок-сополимера с заданным составом отношением объемов блоков на диаграмме состояний и, тем самым, предсказать морфологию микрофазно-расслоенного состояния.
Предсказанная теоретически возможность управлять морфологией суперструктур с помощью изменения топологии блоков, но без изменения их объемного отношения, позволяет получить суперструктуры с характеристиками, которые недостижимы для обычных линейно-линейных блок сополимеров.
Например, увеличение степени разветвленности матричного блока В позволяет получить стабильные сферические домены из блоков А даже в том случае, если объем блока А превышает объем блока В. Самосборка ди- и триблок-сополимеров, содержащих разветвленые, в том числе молекулярно-щеточные, блоки в селективных растворителях, а также упругие свойства образующихся физических и химически-сшитых гелей с субцепями из молекулярных щеток и конформационные переходы в молекулярно-щеточных блоках, вызванные изменением внешних условий или приложенными напряжениями, изучены комплексом теоретических методов, включая аналитические методы скейлинга и самосогласованного поля, численный метод самосогласованного поля Схойтенса-Флира и метод молекулярной динамики.
Показано, что увеличение степени ветвления растворимых блоков приводит к уменьшению числа блок-сополимерных молекул в одном мицеллярном агрегате или физическом узле самоорганизующейся сетки. Степень набухания химически сшитой сетки с субцепями — молекулярными щетками - сложным и немонотонным образом зависит от набора архитектурных параметров молекулярно-щеточных субцепей и проходит через максимум при увеличении длины боковых цепей. Молекулярные щетки с боковыми цепями термочувствительного слабого полиэлектролита проявляют способность к самоорганизации с образованием внутримолекулярной структуры типа «ожерелья».
Механическое растяжение молекулярных щеток с гидрофобными боковыми цепями и гидрофильными основными цепями, образующих в невозмущенном состоянии внутримолекулярные мицеллы, провоцирует внутримолекулярное микрофазное разделение: частично развернутая внутримолекулярная мицелла состоит из глобулярной части и однородно-растянутой цепочки из внутримолекулярных мицелл меньшего размера.
Разработан способ получения эластичных пленок сетчатых полимерных структур на основе макромолекулярных щеток ПИ-прив-ПММА модификацией боковых ПММА цепей путем введения в концевые звенья незначительного числа метакрилоильных или акрилоильных функциональных групп.
Пленки, отлитые из ДМФ, характеризуются величинами модуля упругости, предела пластичности и разрушающего напряжения, примерно вдвое превышающими эти характеристики пленки, полученной с использованием N-МП. Для получения таких щеток была использована комбинация ROP и азид-алкильного циклоприсоединения click-реакции в двух вариантах: 1 получение с помощью полимераналогичных превращений мультицентрового ПИ макроинициатора с фенольными боковыми группами в макроинициатор с инициирующей гидроксильной группой, отделенной от основной цепи триазольным циклом, и проведение на нем полимеризации с раскрытием цикла или 2 отдельный синтез макромономеров с нужными функциональными группами полиимида с азидными группами в каждом повторяющемся звене и ПКЛ с концевыми алкинильными группами с последующей click реакцией.
Реализация второго подхода приводит к более значительному росту молекулярной массы, однако, в системе остается непрореагировавший линейный ПКЛ. Введение в щеточный блок АВА сополимера гидрофильных боковых цепей ПМАК обусловило их растворимость в этаноле и в водно-спиртовой смеси.
Разработана методика синтеза новых амфифильных полимерных щеток с полифлуореновой основной цепью и боковыми цепями полиметакриловой кислоты. Полученные щетки не растворимы в воде, но растворимы в спиртах метиловом и этиловом. Изучение спектров фотолюминесценции растворов макроинициатора, полимерных щеток с боковыми цепями поли-трет-бутилметакрилата и полиметакриловой кислоты показало, что интенсивность люминесценции полимерных щеток выше интенсивности макроинициатора несмотря на то, что массовая доля люминесцирующего полимера выше в макроинициаторе по сравнению с полимерными щетками, в которых люминесцирует только основная цепь.
Кроме того, при сопоставлении спектров фотолюминесценции полимерных щеток с разной длиной боковой цепи было показано, что увеличение длины боковых цепей приводит к уменьшению интенсивности как поглощения, так и люминесценции. Осуществлен синтез щеток полиамид-графт-полиоксазолин.
Установлено, что использование методики некаталитической акцепторной поликонденсации с применением в качестве акцептора окиси пропилена позволяет получать полиамиды, содержащие латеральные сульфонилхлоридные группы. На основе макроинициатора, представляющего собой карбосилановый дендример, полностью функционализированный по периферии остатками бромундекана, получен привитой сополимер с полиизопропилоксазолиновыми боковыми цепями. Водные растворы синтезированных гребнеобразных полиалкилоксазолинов при повышении температуры претерпевают переход клубок—глобула, который сопровождается потерей растворимости полимера.
Зависимость температуры фазового перехода от концентрации выражена слабо, однако, в случае полимера с олигоизопропилоксазолиновыми боковыми фрагментами в широком диапазоне концентраций 0. Синтезированные исходные соединения и полимеры исследованы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии. Изучена степень набухания полимеров в различных растворителях и краевые углы смачивания, термические и деформационно-прочностные свойства.
Из всех синтезированных полимеров изготовлены мембраны и проведено первапорационное разделение смеси метанол-гептан при комнатной температуре. Показано, что синтезированные полиамиды с боковыми алифатическими группами представляют интерес в качестве материалов для мембранных технологий. В молекулярно-дисперсных растворах в хлороформе молекулы синтезированных привитых сополимеров имели компактные размеры и напоминали структуры типа ядро-оболочка, ядро которых представляло собой сильно поджатую ПИ цепь, а оболочка образована боковыми цепями ПМАК-блок-ПММА.
Агрегация макромолекул наблюдалась в большинстве растворителей. Размер агрегата зависел от термодинамического качества растворителя по отношению к компонентам сополимера, а также от параметров архитектуры макромолекул.
В частности, в этаноле увеличение содержания ПММА привело к уменьшению размера агрегатов, а удлинение внешнего блока ПММА вызвало уменьшение гидродинамического радиуса. В этом растворителе агрегаты имели достаточно симметричную форму, близкую к сферической.
Изучены конформационные переходы в молекулярных щетках с полужесткими основными цепями и боковыми цепями термочувствительного слабого полиэлектролита и продемонстрирован эффект внутримолекулярного наноструктурирования при изменении рН раствора или концентрации соли. Развит аналитический подход к описанию конформаций иерархически разветвленных макромолекул типа молекулярных щеток с дендритно- или гребнеобразно-разветвленными боковыми цепями. Методами аналитической теории, а также численным методом самосогласованного поля и компьютерного моделирования методом броуновской динамики изучена структура внутримолекулярных мицелл, образуемых в селективном растворителе молекулярными щетками с растворимой основной цепью и нерастворимыми боковыми цепями, а также внутримолекулярные конформационные переходы, происходящие в таких щетках при растяжении.
Получены зависимости упругой силы от растяжения и установлены систематические связи между архитектурой молекулярных щеток густота прививки и длина боковых цепей , а также качеством растворителя и формой кривых деформации.
Предсказан эффект образования ожерелья из внутримолекулярных мицелл, вызванный растяжением молекулярной щетки с густо привитыми боковыми цепями. Предложены упрощенные теоретическим модели, позволяющие объяснить зависимость размеров и степени агрегации образующих ожерелье мицелл от параметров щетки. В скейлинговом приближении развита теория структурных и упругих свойств набухающих сеток, образованных молекулярными щетками, ковалентно сшитыми концами основных цепей.